水泥厂氮氧化物到底怎么来?特别排放值推广后怎么办?

2018-05-29 13:39:53

环保部门相关统计数据显示,水泥工业的氮氧化物排放量约占全国总量的10%~12%,是继火电厂、机动车之后的第三大排放源。

  我国是以燃煤为主的发展中国家,能源结构以煤炭为主,消耗量占一次能源消费量的75%左右。随着经济的持续发展和煤耗的增加,燃煤造成的大气污染日趋严重,而氮氧化物是主要污染成分之一。环保部门相关统计数据显示,水泥工业的氮氧化物排放量约占全国总量的10%~12%,是继火电厂、机动车之后的第三大排放源。

  因氮氧化物有多种存在形式且极不稳定,故通常用NOX来表示,人类活动排放的NOx主要来自各种燃烧过程,其中以工业窑炉和汽车排放的为最多。在职业环境中接触的是几种气体混合物常称为硝烟(气),主要为一氧化氮和二氧化氮,并以二氧化氮为主。

  NOx的危害多种多样,通过呼吸进入人体肺的深部,可引起支气管炎或肺气肿,还能和大气中其他污染物发生光化学反应形成光化学烟雾污染。N2O在大气中经氧化转变成硝酸,是造成酸雨的原因之一,N2O还可使平流层中臭氧减少,从而使到达地球的紫外线辐射量增加。

  水泥工业氮氧化物的来源有哪些?

  通常在不采取任何NOx控制措施时,我国新型干法水泥生产系统NOx的排放浓度多为500~1200mg/Nm3;对于燃用无烟煤和含氮较高的燃料,再加上煅烧高标号水泥熟料、特种水泥熟料以及高硅或高饱和比要求的水泥企业,其NOx的排放浓度远远超过400mg/Nm3的控制标准。

  在水泥熟料的煅烧过程中,会产生大量的氮氧化物,这些氮氧化物主要是NO和NO2,其中NO约占90%以上,而NO2只有5%~10%。按其来源划分主要取决于原、燃料中氮的含量、燃烧温度的高低和燃料类型。

  (1)原、燃料NOx

  水泥生产使用的原燃料均来自于自然界,其中不可避免的会含有一定量有机物和低分子含氮化合物,由该部分氮元素直接转化的NOx称为原、燃NOx。原料中的氮主要来源于矿石沉积的含氮化合物,其含氮量一般在20~100ppm(百万分之20~100)。燃料中的氮主要为有机氮,属于胺族(N-H和N-C链)或氰化物族(C=N链)等,其含量一般在0.5%~2.5%。

  (2)热力型NOx

  热力型NOx由空气中的氮气和氧气在高温下发生化学反应而来,其生成速度与温度的关系是由捷里道维奇提出来的,因此称为捷里道维奇机理。当燃烧温度低于1 500℃时,几乎观测不到NOx的生成,当温度高于1500℃时,温度每升高100℃,反应速率将增大6~7倍。因此,热力型NOx主要在燃烧的高温区产生,燃烧温度对其产生量具有决定性的影响。此外,热力型NOx的产生浓度还与N2、O2浓度及停留时间有关。

  (3)快速型NOx

  在欠氧环境下,燃料中的碳氢化合物燃烧分解生成CH、CH2以及C2等基团,它们与氮分子,以及O、OH等原子基团反应而在很短的时间内大量产生NOx,称为快速型NOx。快速型NOx对温度的依赖性很弱,它的生成量一般总NOx生成量的5%以下。

  生料经悬浮预热器预热后,进入分解炉内发生分解反应, 然后从窑尾进入回转窑中,在回转窑内完成烧成过程,最终形成熟料并从窑头卸入冷却机。煤粉在回转窑窑头及分解炉两处燃烧。新型干法水泥窑系统中NOx主要的产生区域在回转窑和分解炉两处。分解炉内温度较低(小于1 200℃),主要以燃料型NOx为主;回转窑内除产生燃料型NOx外,其内最高气体温度可达2 200℃,会生成大量的热力型NOx

  需要指出的是,由于对水泥窑烧成系统的研究还处在较为粗放的状态,当前国内水泥行业对窑内工况和氮氧化物的生成机理,仍然存在很多的不足。甚至关于关于热力型氮氧化物产生量与原、燃料氮氧化物产生量熟多熟少,也存在争论。但是总体来讲,氮氧化物的来源是多方面的,影响因素众多,氮氧化物来源比例除了烧成系统本身的结构以外,也与工况环境,原燃料差异甚至操作人员水平息息相关。

  也正因为如此,氮氧化物源头治理显得相当困难,目前业内脱硝也主要集中在末端治理。

  怎么降低氮氧化物的排放?

  水泥行业目前仍施行GB 4915-2013大气污染物排放标准,颗粒物、二氧化硫、氮氧化物三项污染物排放指标分别为30mg/m3、200 mg/m3和400 mg/m3,重点区域执行20mg/m3、100 mg/m3和320mg/m3标准。

  今年以来,多省市连续出台水泥工业大气污染物特别排放值实施计划,要求1-2年内水泥行业全部完成超低排放改造,颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放浓度要分别不高于10mg/m3、50mg/m3、100mg/m3

  一方面,在当前的环保形势下,水泥企业降低污染物排放是外在环境的必然要求;另一方面,随着水泥工业技术的迭代,更低的能耗和排放标准也是行业转型升级的必然趋势。

  根据目前大部分水泥企业的窑况,业内专家表示,以5000t/d生产线为例,颗粒物和二氧化硫的达标排放企业的改造费用分别预计在800万和300万左右,氮氧化物的技改花费的成本则比较高,主流的可以通过SNCR+分级燃烧+低氮燃烧和SCR技术进行改造以达到100mg/m3以下。

  SCR选择性催化还原技术,是目前世界上的脱硝主打技术。以氨水或尿素为脱硝剂,在吸收塔内的催化剂作用下作催化选择吸收,脱硝率可达80%~90%。其弊端在于如烟气尘粒堵塞催化剂层问题,烟气中的碱性物质、CaO、SO2会使催化剂中毒失效问题等。

  SCR有自己的温度窗口,一般在250~450 ℃之间。需要强调的是,低于这个温度会增加NH3的逃逸率,导致脱硝效率下降,甚至形成NH3和CO污染,而且催化剂会促使烟气中的SO2转换成SO3,NH3会与SO3反应生成硫酸铵堵塞催化剂的反应通道;高于这个温度,特别是高于500 ℃会造成V2O5烧结和挥发失效,造成较大损失。另外,催化剂的投入大,而且寿命估计只有3年左右且依赖进口。

  SNCR技术是利用分解炉内合适的温度空间(900℃~1 100℃),向其内喷入氨水混合物,在此温度下,氨(NH3)与烟气中NOx反应生成N2和H2O。SNCR不用催化剂,但这有两个技术难点:一是如何保证喷嘴始终处于温度窗口内,二是如何保证所有NOx与NH3有一定时间的充分接触。脱硝率一般为50%~80%,氨水消耗量巨大,NH3的逃逸率较高,可达SCR的3倍以上。

  低NOx燃烧措施主要针对窑头燃烧器,有低氮燃烧、低氧燃烧、浓淡偏差燃烧、烟气再循环燃烧、替代燃料燃烧等措施。根据现有燃烧器的好坏和所采用的低氮燃烧技术的力度不同,该项措施一般能降低NOx排放量5%~30%。分级燃烧通过将窑外分解炉分为主还原区、弱还原区、完全燃烧区控制还原气氛,根据分级燃烧措施的合理程度,该项措施一般能降低NOx排放量30%~50%。

  在低氮燃烧和分级燃烧的基础上,结合SNCR,在稳定的窑况下,也可实现超低排放,且该方案相比直接更换SCR的成本更低。客观来看,企业应该选择哪种技改方案应该结合企业自身实际来看,仅仅照搬火电行业的经验是不行的。

  在经济角度来看,SCR技术仅改造费用预期在3000万左右,另外还有催化剂的成本,远远高于SNCR+其他技术改造费用,但有业内专家表示,SCR是以后的趋势,水泥企业在当前越来越严格的环保趋势和去产能大环境下,选择至关重要。

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2019-04-29 16:36:37

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2018-05-29 13:39:53

Near the end of the year, the domestic concrete market demand continued to weaken, the cost support declined compared with the previous period, and the price of concrete in many places declined steadily. From December 19 to December 25, the national concrete price index closed at 111.39 points, down 0.80% annually and 10.97% year-on-year.